|
9:15
|
Bc.
Marie
Kloubcová
|
M1
|
doc. Ing. Michal Kohout, Ph.D.
|
Syntéza chirálních derivátů hexahydrokumarinu cyklizací enolesterů dimedonu
|
detail
Syntéza chirálních derivátů hexahydrokumarinu cyklizací enolesterů dimedonu
Kumarin a jeho deriváty představují početnou skupinu sloučenin přírodního i syntetického původu. V posledních letech se kumarinům dostalo zasloužené pozornosti zejména díky jejich různorodé biologické aktivitě a jsou často studovány, mimo jiné, jako potenciální léčiva.
Sloučeniny obsahující skelet hexahydrokumarinu lze připravit pomocí nukleofilem iniciované cyklizační reakce esterů enol formy 1,3-diketonů a α,β-nenasycených kyselin. Jedná se o málo prostudovanou reakci a tato práce by měla přispět k pochopení jejího mechanismu i rozsahu. K tomuto účelu byla připravena série esterů enol formy dimedonu a laterálně substituovaných skořicových kyselin, které byly následně podrobeny reakci s 4-(N,N-dimethylamino)pyridinem jako nukleofilem. Struktury vzniklých derivátů hexahydrokumarinu byly charakterizovány pomocí 1H a 13C NMR spektroskopie a s ohledem na nově vzniklé chirální centrum byla provedena jejich chirální separace. Za účelem studia možného enantioselektivního provedení reakce byla otestována řada chirálních katalyzátorů. Dále byl studován vliv povahy a polohy substituentů na rychlost této reakce, který byl následně kvantitativně vyjádřen pomocí Hammettovy rovnice.
![]()
|
|
9:30
|
Bc.
Šárka
Bouzková
|
M2
|
Ing. Markéta Rybáčková, Ph.D.
|
Imidazoliové soli na bázi [2.2]paracyklofanu
|
detail
Imidazoliové soli na bázi [2.2]paracyklofanu
Různé variace imidazoliových a dihydroimidazoliových solí našly v průběhu let využití jako NHC ligandy katalyzátorů přechodných kovů a jako strukturní bloky dalších látek. V mé práci studuji vlastnosti NHC ligandů a roli planární chirality substituovaného [2.2]paracyklofanu připojeného k heterocyklickému jádru. Práce navazuje na předchozí syntézu modifikovaných katalyzátorů PEPPSI a vede k chirálním strukturním analogům komerčně dostupných fluoračních činidel AlkylFluor a PhenoFluor. Kritickým krokem syntézy se ukázala být příprava klíčového chlorimidazolium-chloridu, která probíhá přes labilní intermediární NHC ligand.
![]()
|
|
9:45
|
Bc.
Michaela
Bršťáková
|
M1
|
prof. Ing. Pavel Lhoták, CSc.
|
Studium mechanismu merkurace calix[4]arenu
|
detail
Studium mechanismu merkurace calix[4]arenu
Cílem práce bylo objasnění průběhu přímé merkurace calix[4]arenu. Ta totiž jako jediná známá elektrofilní substituce prováděná na těchto látkách poskytuje meta-substituovaný derivát, zatímco všechny ostatní elektrofilní substituce poskytují para-substituované deriváty. Průběh reakce byl studován pomocí NMR experimentu. Dále byly provedeny reakce za snížené i zvýšené teploty, při kterých byl zkoumán kinetický a termodynamický produkt reakce. V druhé části projektu byl studován mechanismus přesmyku z para do meta-polohy, který byl také studován pomocí NMR experimentu.
![]()
|
|
10:00
|
Bc.
Jiří
Neradil
|
M2
|
doc. Dr. Ing. Jana Hodačová
|
Syntéza 6,6'-difunkcionalizovaných derivátů [1,1'-binaftalen]-2,2'-diolu pro přípravu organokřemičitých materiálů
|
detail
Syntéza 6,6'-difunkcionalizovaných derivátů [1,1'-binaftalen]-2,2'-diolu pro přípravu organokřemičitých materiálů
Práce se zabývá přípravou enantiomerně čistých 6,6‘-difuncionalizovaných derivátů [1,1‘-binaftalen]-2,2‘-diolu (1) jako prekurzorů pro přípravu hybridních organokřemičitých materiálů. Tyto hybridní materiály by měly najít své uplatnění jako heterogenní katalyzátory enantioselektivních reakcí. Výhodou těchto materiálů je jejich snadné oddělení od reakční směsi a možnost recyklace. Cílem práce je syntéza (R)-6,6‘-bis(aminomethyl)-2,2‘-dimethoxy-[1,1’-binaftalenu] (2), jehož reakcí s triethoxy(3-isokyanatopropyl)silanem vzniká přemostěný bis(triethoxysilan) 3, což je finální prekurzor pro přípravu hybridního organicko-anorganického křemičitého materiálu. Syntéza přemostěného bis(triethoxysilanu) 3 vycházela z enantiomerně čistého (R)-[1,1’-binaftalen]-2,2‘-diolu (1), který byl pětikrokovou syntetickou cestou (Schéma 1) převeden na přemostěný bis(triethoxysilan) 3. Látka 3 bude dále využita pro přípravu hybridních organokřemičitých materiálů, které by měly sloužit jako katalyzátory enantioselektivních reakcí.
![]()
|
|
10:30
|
Bc.
Rostislav
Sponar
|
M1
|
Ing. Eva Svobodová, Ph.D.
|
Fotoelektrochemicky generované excitované radikály deazaflavinu jako silná redukční činidla
|
detail
Fotoelektrochemicky generované excitované radikály deazaflavinu jako silná redukční činidla
Deazaflaviny patří k látkám s velmi nízkým redoxním potenciálem. Díky této vlastnosti mohou být, na rozdíl od flavinů s vyšším redoxním potenciálem, využity i u reakcí, které pro svůj průběh vyžadují silné redukční podmínky (např. dehalogenace arylhalogenidů). Reaktivní částicí vystupující v redukčních reakcí je radikál deazaflavinu ve své excitované formě. Pro přípravu této formy se využívá mechanismu con-PET, jehož kroky sestávají z redukce pomocí donoru elektronů (např. DIPEA) a následné excitace viditelným světlem. Tato práce je zaměřena na přípravu radikálu v excitovaném stavu pomocí podobného mechanismu a otestování vlastností radikálu v redoxních dějích. Pro přípravu semichinonu v excitované formě je namísto donoru elektronů použit elektrický potenciál a následná excitace viditelným světlem.
![]()
|
|
10:45
|
Bc.
Jiří
Šimánek
|
M2
|
Ing. Ondřej Kundrát, Ph.D.
|
Syntéza dipeptidem/močovinou substituovaných derivátů calixarenu pro studium jejich komplexačních vlastností
|
detail
Syntéza dipeptidem/močovinou substituovaných derivátů calixarenu pro studium jejich komplexačních vlastností
Práce se zabývá přípravou a studiem komplexačních vlastností derivátů calixarenu substituovaných aminokyselinami nebo močovinami, které jsou schopny vytvářet vodíkové můstky. Tyto látky pomocí vodíkových můstků dimerizují a vzniklé dimery lze následně použít pro enkapsulaci malých molekul, například paracetamolu.
Vodíkové můstky se také využívají pro komplexaci aniontů a tyto vlastnosti budeme zkoumat pomocí 1H NMR titrací, a to s použitím odlišných velikostí kavit calixarenů a také rozdílných peptidových nebo močovinových substituentů na jejich horním okraji.
![]()
|
|
11:00
|
Bc
Jakub
Širůček
|
M1
|
Ing. Martin Krupička, Ph.D.
|
Kvantově-chemické studium katenanů jako mechanochemických indikátorů
|
detail
Kvantově-chemické studium katenanů jako mechanochemických indikátorů
Katenany jsou supramolekuly, obsahující alespoň dva makrocykly topologicky uzavřené do sebe. Jako výchozí struktura je uvažován katenan, získaný pomocí templátové syntézy, obsahující jednomocnou měď, která zaručuje správnou koordinaci dvojice 2,9-bifenyl-1,10-fenantrolinu. Působením mechanické síly na protilehlé konce katenanu dochází k deformaci makrocyklu a změnám v okolí centrálního atomu kovu, díky nimž lze katenan využít jako mechanochemický indikátor.
Tato práce využívá metody výpočetní chemie k předpovězení vhodné struktury katenanu s ohledem na jeho mechanochemické vlastnosti. Pro tyto účely byly studovány tři varianty katenanu s rozdílnou délkou alifatických spojek při působení externí síly 0,1‒2,0 nN. Z nich se jako nejvhodnější jeví struktura obsahující 4 methylenové skupiny v alifatických spojkách. Byl studován také vliv záměny centrálního kovu Cu+ za Zn2+ a Cd2+, a srovnání katenanu s jeho neuzavřeným analogem. Katenan koordinující se k Cu+ jeví lepší spektroskopické vlastnosti než katenany koordinované k Zn2+ a Cd2+, a změna spekter oproti otevřenému analogu je výraznější.
![]()
|
|
11:15
|
Bc.
Anežka
Kuncová
|
M2
|
doc. Ing. Michal Kohout, Ph.D.
|
Syntéza chirálních zwitteriontových stacionárních fází pro HPLC
|
detail
Syntéza chirálních zwitteriontových stacionárních fází pro HPLC
S rostoucí poptávkou po enantiomerně čistých látkách roste potřeba vyvinout vhodné separační metody racemických směsí. Jednou z možností je vysokoúčinná kapalinová chromatografie (HPLC) v kombinaci s chirální stacionární fází. Avšak chirální separace ionizovatelných látek je problematická, neboť komerčně dostupné chirální kolony je zpravidla neseparují. Efektivně je lze však dělit na ionizovatelných stacionárních fázích – katexech, anexech či zwitterionických ionexech. Zwitterionické ionexy mají tu výhodu, že je lze použít pro dělení kladně i záporně nabitých látek a zwitteriontů. Cílem této práce je syntetizovat chirální selektory na bázi chininu a chinidinu modifikované dipeptidy a následně je imobilizovat na vhodně modifikovaný silikagel. Takto připravené chirální sorbenty budou následně naplněny do chromatografických kolon a budou vyhodnoceny jejich chromatografické vlastnosti s využitím kyselých, bazických a zwitterionických látek. Jako zwitterionické analyty budou primárně použity nechráněné dipeptidy a oligopeptidy, tedy sloučeniny s významnou biologickou aktivitou.
![]()
|
